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一.概述
應力腐蝕是材料、機械零件或構件在靜應力(主要是拉應力)和腐蝕的共同作用下產(chǎn)生的失效現象。它常出現于鍋爐用鋼、黃銅、高強度鋁合金和不銹鋼中,凝汽器管、礦山用鋼索、飛機緊急剎車(chē)用高壓氣瓶?jì)缺诘人a(chǎn)生的應力腐蝕也很顯著(zhù)。 常見(jiàn)應力腐蝕的機理是:零件或構件在應力和腐蝕介質(zhì)作用下,表面的氧化膜被腐蝕而受到破壞,破壞的表面和未破壞的表面分別形成陽(yáng)極和陰極,陽(yáng)極處的金屬成為離子而被溶解,產(chǎn)生電流流向陰極。由于陽(yáng)極面積比陰極的小得多,陽(yáng)極的電流密度很大,進(jìn)一步腐蝕已破壞的表面。加上拉應力的作用,破壞處逐漸形成裂紋,裂紋隨時(shí)間逐漸擴展直到斷裂。這種裂紋不僅可以沿著(zhù)金屬晶粒邊界發(fā)展,而且還能穿過(guò)晶粒發(fā)展。應力腐蝕過(guò)程試驗研究表明:當金屬加上陽(yáng)極電流時(shí)可以加劇應力腐蝕,而加上陰極電流時(shí)則能停止應力腐蝕。一般認為壓應力對應力腐蝕的影響不大。
應力腐蝕的機理仍處于進(jìn)一步研究中。為防止零件的應力腐蝕,首先應合理選材,避免使用對應力腐蝕敏感的材料,可以采用抗應力腐蝕開(kāi)裂的不銹鋼系列,如高鎳奧氏體鋼、高純奧氏體鋼、超純高鉻鐵素體鋼等。其次應合理設計零件和構件,減少應力集中。改善腐蝕環(huán)境,如在腐蝕介質(zhì)中添加緩蝕劑,也是防止應力腐蝕的措施。采用金屬或非金屬保護層,可以隔絕腐蝕介質(zhì)的作用。此外,采用陰極保護法見(jiàn)電化學(xué)保護也可減小或停止應力腐蝕。本篇文章將重點(diǎn)介紹應力腐蝕斷裂失效機理與案例研究,并分析比較應力腐蝕斷裂其他環(huán)境作用條件下發(fā)生失效的特征。由于應力腐蝕的測試方法與本文中重點(diǎn)分析之處結合聯(lián)系不大,故不再本文中加以介紹。
二.應力腐蝕開(kāi)裂特征
(1)引起應力腐蝕開(kāi)裂的往往是拉應力。 這種拉應力的來(lái)源可以是:
1. 工作狀態(tài)下構件所承受的外加載荷形成的抗應力。
2. 加工,制造,熱處理引起的內應力。
3. 裝配,安裝形成的內應力。
4. 溫差引起的熱應力。
5. 裂紋內因腐蝕產(chǎn)物的體積效應造成的楔入作用也能產(chǎn)生裂紋擴展所 需要的應力。
(2)每種合金的應力腐蝕開(kāi)裂只對某些特殊介質(zhì)敏感。 一般認為純金屬不易發(fā)生應力腐蝕開(kāi)裂,合金比純金屬更易發(fā)生應力腐蝕開(kāi)裂。下表列出了各種合金風(fēng)應力腐蝕開(kāi)裂的環(huán)境介質(zhì)體系,介質(zhì)有特點(diǎn):即金屬或合金可形成純化膜,彈介質(zhì)中有有破壞純化膜完整性的離子存在。而且介質(zhì)中的有害物質(zhì)濃度往往很低,如大氣中微量的H2S和NH3可分別引起鋼和銅合金的應力腐蝕開(kāi)裂??諝庵猩倭縉H3是鼻子嗅不到的,卻能引起黃銅的氨脆。再如奧氏體不銹鋼在含有幾個(gè)ppm氯離子的高純水中就會(huì )出現應力腐蝕開(kāi)裂。再如低碳鋼在硝酸鹽溶液中的“硝脆”,碳鋼在強堿溶液中的“堿脆”都是給定材料和特定環(huán)境介質(zhì)結合后發(fā)生的破壞。氯離子能引起不銹鋼的應力腐蝕開(kāi)裂,而硝酸根離子對不銹鋼不起作用,反之,硝酸根離子能引起低碳鋼的應力腐蝕開(kāi)裂,而氯離子對低碳鋼不起作用。
表1.常見(jiàn)材料應力腐蝕開(kāi)裂發(fā)生的介質(zhì)
合金 腐蝕介質(zhì) 碳鋼和低合金鋼 NaOH溶液,含有校酸根,碳酸跟,硫化氫水溶液,海水,海洋大氣和工業(yè)大氣,硫酸—硝酸混合液,三 氯化鐵溶液,濕的CO—CO2,空氣 高強度鋼 蒸餾水,濕大氣,氯化物溶液,硫化氫 奧氏體不銹鋼 高溫堿液,高溫高壓含氧純水,氯化物水溶液,海水,濃縮鍋爐水,水蒸氣(260ºC),濕潤空氣(濕度90%),硫化氫水溶液,NaCl—H2O2水溶液,二氯乙 烯等 銅合金 NH3蒸汽,氨溶液,汞鹽溶液,含SO2的大氣,三氯 化鐵,硝酸溶液 鈦合金 發(fā)煙硝酸,海水,鹽酸,含Cl¯,Br¯,I¯水溶液,甲 醇,三氯乙烯,CCl4,氟利昂 鋁合金 NaCl水溶液,海水,水蒸氣,含二氧化硫的大氣, 含Br¯,I¯水溶液,汞
(3)應力腐蝕開(kāi)裂是材料在應力和環(huán)境介質(zhì)共同作用下經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,萌生裂紋,裂紋擴展到臨界尺寸,此時(shí)由于裂紋尖端的應力強度因子KI達到材料的斷裂韌性KIc,發(fā)生失穩斷裂。即應力腐蝕開(kāi)裂過(guò)程分為三個(gè)階段:裂紋萌生,裂紋擴展,失穩斷裂。
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1.裂紋的萌生 裂紋源多在保護膜破裂處,而膜的破裂可能與金屬受力時(shí)應力集中與應變集中有關(guān),此外,金屬中存在孔蝕,縫隙腐蝕,晶間腐蝕也往往是SCC裂紋萌生處。萌生期長(cháng)短,少則幾天,長(cháng)達幾年,幾十年,主要取決于環(huán)境特征與應力大小。
2.裂紋擴展 應力腐蝕開(kāi)裂的裂紋擴展過(guò)程有三種方式。應力腐蝕開(kāi)裂裂紋的擴展速率da/dt與裂紋尖端的應力強度因子K1的關(guān)系具有圖示的三個(gè)階段特征。 在一階段da/dt隨K1降低而急劇減少。當KI降到Kiscc以下時(shí)應力腐蝕開(kāi)裂裂紋不再擴展。 在二階段,裂紋擴展與應力強度因子KI大小無(wú)關(guān),主要受介質(zhì)控制。在這階段裂紋出現宏觀(guān)和微觀(guān)分枝。但在宏觀(guān)上,裂紋走向與抗應力方向是垂直的。 三階段為失穩斷裂,純粹由力學(xué)因素KI控制,da/dt隨KI增大迅速增加直至斷裂。
(4)應力腐蝕開(kāi)裂屬于脆性斷裂。即使塑性很高的材料也是如此。其斷口呈多種形貌。有沿晶斷裂,準解理,韌性斷裂等。
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